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发表于 2008-10-17 22:21:38
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二、固定型铅酸蓄电池的类型; K2 Y+ \" K) O
1.VRLA电池与GF电池相比较,VRLA电池具有以下特点:
- t; V2 N& g' s3 P) U/ U5 ^) F(1) 在使用过程中,不需要添加水、调整酸的比例。, I* x& c+ l" v: d6 k8 P
(2) 不漏液,无酸雾,无环境污染。
l) _2 ?7 s) w2 ]) M0 a(3) 自放电小。
$ u3 }( k6 d- w$ `! J) ](4) 结构紧凑,密封良好,抗震,比能量高。
) A- Y; Z) H# D# h7 F* K(5) 不存在记忆效应。
& c! q1 ?* L2 I; Z* O4 l/ \+ z* \(6) 使用范围广。
; b7 S, c' G, f+ h, T* ?( t2 @图2: VRLA电池与GF电池(左)的比较 2、阴极吸收式VRLA电池与胶体电池的比较0 _5 E7 [( q: o
(1) AGM电池使用初期无气体逸出,GEL电池在使用初期需安装排风装置。
/ R+ X, M: U5 _1 t9 Y(2) AGM电池内阻小,大电流放电特性优于GEL电池。
$ ]4 U+ L7 z# i+ u3 F(3) AGM电池的一致性和均一性较好,因电解液的扩散性和均匀性优于GEL电池。
3 a/ u7 E! O l) K(4) GEL电池,(特别是管状电极)使用寿命较长,不易热失控。
8 x+ V) Y4 a2 s" g! l) b三、VRLA电池的工作原理
( i1 O/ a) d- r1.电池的充/放原理:5 l# _9 ~% M, l1 f+ h7 v
0 E- z8 ?; m5 v2 k) ~6 M: s
1 E* `. Z, W `; e! V
铅酸蓄电池的基本电极反应是铅(Pb)和二价铅(Pb2+)及四价铅(Pb4+)之间的转化。
% T4 V+ B# y% y; M7 Q3 r7 a
% S$ [, v4 J, d8 Z6 F, y3 [放电过程:3 N9 ?" B9 v% B% x% \- x. L- @
负极:Pb→Pb2+正极:Pb4+→Pb2+(
6 V) i3 L( N0 Y(+) PbO2 + 3H+ + HSO4 -+ 2e 放<═══>充 PbSO4 + 2H23 t# d( I& c. x, _$ C+ w
电子得失为:# \9 b% I0 H4 c, T9 Y! l
负失正得即负氧化正还原
6 I2 G0 o" Q8 v# A0 F/ q
) C+ }) H( H9 F! }& z: t/ l充电过程:/ n% I5 i7 g( q
负极:Pb2+→Pb( ?2 Y, a/ r8 ?7 u6 k- R
正极:Pb2+→ Pb4+0 M& J3 W. _. F- p5 w* |$ m* _* c
(-)Pb + HSO4 - 放<═══>充 PbSO4 + H+ + 2e
# e, I& f0 ^ A电子得失为:负得正失即负还原正氧化
! g! s# G/ L9 q2 q* e
% U0 Z5 c6 ?- ?$ ~3 d电池的充放电反应7 c9 G2 n& q ]) _6 K$ E- }
电池总反应:Pb + 2H+ + 2HSO4— + PbO2放<═══>充PbSO4+ 2H2O +PbSO4
1 ^+ E7 A* k' N" {6 o _0 P3 B2 b7 U/ x$ ^ n, C
2.VRLA电池的密封原理:
" F: k" `8 Q& x; K; E
- i! P7 m1 F7 [+ Q6 M. Q+ [3 Q(1)电池内部气体产生的原因:4 C4 o9 y% N; x7 S9 {
电池在过充电时电池分解水,正极产生O2,负极产生H2* Q9 y4 Q" u; n+ e1 x. D
正极板栅腐蚀的同时产生H25 h# w% N" ^: {5 E. e" f0 u- M
电池自放电时正极产生O2,负极产生H2
: w n! V, l0 K; |; u+ H
! A6 D6 U" V% r4 w8 N3 `* F(2)氧复合原理(氧循环原理):
) A# G5 [" D6 d电池在充电过程中,正极除了有PbSO4转变为PbO2以外,还有氧析出反应,特别是电池的充电后期,当电池容量达到80%时,氧的析出反应更为剧烈,两极的气体析出反应如下: 4 D* S$ {" d, P7 P1 i/ J
(+)2H2O → O2 + 4H+ + 4e (--) 2H+ + 2e → H23 E3 a: H+ S c/ R5 G
对于浮充使用的VRLA电池,即使是浮充电流很小,但在长期浮充状态下,除浮充电流一部分用于电池自放电生成的PbSO4转为正负极活性物资以外,不避免的,浮充电流另一部分则用于水的电解,使正极析出氧气,负极析出氢气。3 w/ ]9 ^4 |+ U8 [+ |2 E6 Z
氧和氢气的产生使电池内部失水,电解液密度发生变化,也使电池难以密封。从铅酸蓄电池诞生以来,人们都一直在寻求电池的密封,以此减少对电池的维护。VRLA电池的出现,实现了电池的密封,电池密封的关键技术是氧在电池内部的再复合实现氧的循环,以及采用AGM隔板吸收电解液,使电池内部没有流动的电解液,氧的复合原理如图3、4所示:
+ L3 |0 ?! J- Z# y( A
/ p v0 |4 l2 a3 g
4 i4 Y. v( ~3 P3 p图3:密封原理示意图 图4:氧循环原理图 从图3、4看出,正极充电过程中因电解水析出的氧气,通过AGM隔板的孔隙,迅速扩散到负极,与负极活性物质海绵状铅发生反应生成氧化铅(PbO),负极表面的PbO遇到电解液H2SO4发生化学反应生成PbSO4和H2O,其中PbSO4再充电而转变为海绵状Pb,生成的H2O又回到电解液,因氧气的再复合,避免了水的损失,从而实现了电池的密封。: J6 T& u8 q) X" [$ a; v
& m, @, u2 \, o5 P* G) T- t% k3 b铅酸蓄电池实现密封的措施:: i$ N+ @2 ]3 ^8 l/ x
1) 选择高孔隙率AGM隔板,孔隙率在93%以上,为氧的复合提供通道
0 Q* k) |' H+ Y8 L1 F2) 采取定量灌酸,使玻璃棉隔板在吸收电解液以后,仍有5—10%的孔隙率未被电解液充满,因此VRLA电池又称为贫液式电池。5 F( X. [% w) s" ~- s
3) 过量的负极活性物资,正、负极板的容量比一般为1:1.1~1:1.2,这样在正极充足电以后,负极仍未充足电,以防止氢在负极析出,若氢气大量析出是无法复合的。
' P9 d" _: y7 E3 ~9 y. _6 a4) 电池集群的紧装配,采取集群预压缩技术,将装配压在40—60Kpa之间,以保证AGM隔板与正负极板表面能够良好接触,因为VRLA电池的电解液主要靠AGM隔板提供。 7 K5 R" M3 w) I+ _9 n/ v& `& y
5) 高纯度Pb—Ca—Sn—Al无锑板栅合金,因为Pb—Ca合金比Pb—Sb合金有更高的析氢过电位,从而能够降低因板栅腐蚀而析出氢气的可能性。
& V+ f2 t7 R6 E8 ]) m6 y5 x) d6) 开闭阀压力稳定可靠的安全阀,通信用VRLA电池的标准要求开阀压10—35Kpa,闭阀压3—15Kpa,开闭阀压力较接近,可减少气体排放和水的损失。 ( Q* U8 o# V* x1 N T7 j
7) 采用恒压限流的充电方式,VRLA电池对过充电较为敏感,过充电会加速电流的损坏,恒压限流充电可防止过充电和热失控。 " r/ n3 a$ X+ C5 G* z6 C! |! K
8 }2 G8 M$ M5 W3.VRLA蓄电池的自放电原理:
6 e: ~3 \ t+ y* E" Y( c
9 G* a5 ^) t8 }4 q电池自放电原因:9 y- ]$ _0 g9 I1 v- p6 U
1) 正极活性物质与电解液的反应;3 p3 }* o0 j P
2) 正极活性物质与板栅合金之间的反应;
3 L6 I" Q; Q! j8 b/ W6 @3) 正极活性物质与负极析出氢气的反应。 |
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