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发表于 2008-10-17 22:21:38
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二、固定型铅酸蓄电池的类型9 f ^8 w7 ?9 D, C0 }, t8 B
1.VRLA电池与GF电池相比较,VRLA电池具有以下特点: j+ S) M7 M4 P [. w0 a
(1) 在使用过程中,不需要添加水、调整酸的比例。4 t; c9 u2 s q7 G5 n
(2) 不漏液,无酸雾,无环境污染。. C% Z5 T6 A( a- J( A. B
(3) 自放电小。
0 @6 ]% T) Z, y0 w' ~(4) 结构紧凑,密封良好,抗震,比能量高。
3 k9 q3 q! H# o! j) Z(5) 不存在记忆效应。; X' [$ ~6 v8 f) X( l# g9 k3 k; Y
(6) 使用范围广。6 y* S1 z: p# R$ j7 k! X( S3 w: G
图2: VRLA电池与GF电池(左)的比较 2、阴极吸收式VRLA电池与胶体电池的比较2 p- \, J& {* }" T! e* d7 r) H0 i
(1) AGM电池使用初期无气体逸出,GEL电池在使用初期需安装排风装置。
1 D5 p& Z; D3 v) R7 K4 o, a2 B. l(2) AGM电池内阻小,大电流放电特性优于GEL电池。
* Y$ w4 o/ F( X8 c6 l(3) AGM电池的一致性和均一性较好,因电解液的扩散性和均匀性优于GEL电池。 ! i$ w6 ]4 |4 R- S4 J r
(4) GEL电池,(特别是管状电极)使用寿命较长,不易热失控。- W# d9 e( a. ?/ G5 H% B% i
三、VRLA电池的工作原理
$ n. K- ~! |4 o1 w+ b1.电池的充/放原理:
' J' s. Q+ T& w! o) g0 l/ M0 J8 |9 l- G3 `0 e
9 z a u* @# e" W5 n: ^
铅酸蓄电池的基本电极反应是铅(Pb)和二价铅(Pb2+)及四价铅(Pb4+)之间的转化。
' i( d! C! G1 D% b7 y0 Z& {- z* H& x: \0 Y8 @% c
放电过程:
7 ]# D1 I/ a+ E9 n; O负极:Pb→Pb2+正极:Pb4+→Pb2+(
6 h0 q# ~( g5 q. m! y: E(+) PbO2 + 3H+ + HSO4 -+ 2e 放<═══>充 PbSO4 + 2H2 C3 A/ H2 P, }
电子得失为:
8 I ]$ k# p a* i' Y6 e负失正得即负氧化正还原* S; N% s: D$ c, U. C9 Y
2 S# A f& ~- j7 r& s
充电过程:- v& P/ n+ c7 M/ d% J ^
负极:Pb2+→Pb
+ t: {2 M5 ]) w正极:Pb2+→ Pb4+% h' }6 \& [$ S4 T. ~% z
(-)Pb + HSO4 - 放<═══>充 PbSO4 + H+ + 2e
( w p( g& z3 J8 P! ?电子得失为:负得正失即负还原正氧化% E( _0 [# O( t. M6 I
! k9 S) |$ W" f, X
电池的充放电反应
# X: k8 [1 ?2 s" A. V% H3 n# N' W电池总反应:Pb + 2H+ + 2HSO4— + PbO2放<═══>充PbSO4+ 2H2O +PbSO4) W& F( Q( s/ Q( Q7 A) s( B
1 ]9 D& e! L2 V' w) Y( D2.VRLA电池的密封原理:- h& P. |9 w/ j/ P
$ D) [. b, e! Y- u(1)电池内部气体产生的原因:; v9 x" q( T5 d F# a; j6 Q
电池在过充电时电池分解水,正极产生O2,负极产生H2: K) B; b$ }2 u0 L' P
正极板栅腐蚀的同时产生H2
* f' Q- F7 D" \' F电池自放电时正极产生O2,负极产生H2
- b. i8 K& M: |2 x4 d. i
) j8 X& W# D& k(2)氧复合原理(氧循环原理):& @5 V" P- Z/ B9 `+ P2 H4 O9 N
电池在充电过程中,正极除了有PbSO4转变为PbO2以外,还有氧析出反应,特别是电池的充电后期,当电池容量达到80%时,氧的析出反应更为剧烈,两极的气体析出反应如下:
~9 \5 w! { S: X; ?0 |(+)2H2O → O2 + 4H+ + 4e (--) 2H+ + 2e → H26 b$ y, v5 P' N6 I+ Q( b
对于浮充使用的VRLA电池,即使是浮充电流很小,但在长期浮充状态下,除浮充电流一部分用于电池自放电生成的PbSO4转为正负极活性物资以外,不避免的,浮充电流另一部分则用于水的电解,使正极析出氧气,负极析出氢气。
7 E, L: D m* W% t) I氧和氢气的产生使电池内部失水,电解液密度发生变化,也使电池难以密封。从铅酸蓄电池诞生以来,人们都一直在寻求电池的密封,以此减少对电池的维护。VRLA电池的出现,实现了电池的密封,电池密封的关键技术是氧在电池内部的再复合实现氧的循环,以及采用AGM隔板吸收电解液,使电池内部没有流动的电解液,氧的复合原理如图3、4所示:# S9 n. {" f- K" z
$ S7 O }' |; {" t) u) }0 C2 o1 b6 {+ y b) ^( T
图3:密封原理示意图 图4:氧循环原理图 从图3、4看出,正极充电过程中因电解水析出的氧气,通过AGM隔板的孔隙,迅速扩散到负极,与负极活性物质海绵状铅发生反应生成氧化铅(PbO),负极表面的PbO遇到电解液H2SO4发生化学反应生成PbSO4和H2O,其中PbSO4再充电而转变为海绵状Pb,生成的H2O又回到电解液,因氧气的再复合,避免了水的损失,从而实现了电池的密封。
8 K, u- T! R- g
& u5 l' [% t2 t铅酸蓄电池实现密封的措施:& S) d( y! f9 a9 _" F/ l! X* u
1) 选择高孔隙率AGM隔板,孔隙率在93%以上,为氧的复合提供通道
: w- N. d1 W8 v2) 采取定量灌酸,使玻璃棉隔板在吸收电解液以后,仍有5—10%的孔隙率未被电解液充满,因此VRLA电池又称为贫液式电池。
/ c7 e; c5 o' |7 k+ [' ~4 E0 L3) 过量的负极活性物资,正、负极板的容量比一般为1:1.1~1:1.2,这样在正极充足电以后,负极仍未充足电,以防止氢在负极析出,若氢气大量析出是无法复合的。 o. v9 ~4 Z# h3 P5 D
4) 电池集群的紧装配,采取集群预压缩技术,将装配压在40—60Kpa之间,以保证AGM隔板与正负极板表面能够良好接触,因为VRLA电池的电解液主要靠AGM隔板提供。 q* f% M2 c3 I1 r$ P0 z a8 u
5) 高纯度Pb—Ca—Sn—Al无锑板栅合金,因为Pb—Ca合金比Pb—Sb合金有更高的析氢过电位,从而能够降低因板栅腐蚀而析出氢气的可能性。 7 M6 @/ P% E/ b+ Z
6) 开闭阀压力稳定可靠的安全阀,通信用VRLA电池的标准要求开阀压10—35Kpa,闭阀压3—15Kpa,开闭阀压力较接近,可减少气体排放和水的损失。 . v+ b/ Q8 i1 L/ {% ~7 ?3 F. y0 s9 J
7) 采用恒压限流的充电方式,VRLA电池对过充电较为敏感,过充电会加速电流的损坏,恒压限流充电可防止过充电和热失控。 9 N8 p1 D% p& B3 o
: A1 {" R9 O1 O8 m+ ^ ~: \3.VRLA蓄电池的自放电原理:
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( Z" H1 O) H1 c5 b/ D6 U0 p( g电池自放电原因:
! B2 Y, C7 w% g3 u4 V1) 正极活性物质与电解液的反应;: Y5 d- s' ^( @( E* R- z) Z/ Q! q
2) 正极活性物质与板栅合金之间的反应;
) j8 G. c( s( s& e8 ^ u O. k0 q3) 正极活性物质与负极析出氢气的反应。 |
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