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发表于 2008-10-17 22:21:38
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二、固定型铅酸蓄电池的类型
# ?) R& S( j/ d) s3 ?3 W K) f q1.VRLA电池与GF电池相比较,VRLA电池具有以下特点:
& y- Z" [6 W0 v" j; T(1) 在使用过程中,不需要添加水、调整酸的比例。: u6 n8 H: T! V& g1 W3 Q
(2) 不漏液,无酸雾,无环境污染。! }# ?5 D2 U' e2 V
(3) 自放电小。
{/ `! Q4 i! T4 h* `% ~9 U(4) 结构紧凑,密封良好,抗震,比能量高。
" e- h ~& a3 e1 o(5) 不存在记忆效应。$ ?# v4 }+ @, z7 l+ W1 `
(6) 使用范围广。
) V2 d+ z1 m/ N/ e' F( g5 d, t图2: VRLA电池与GF电池(左)的比较 2、阴极吸收式VRLA电池与胶体电池的比较
1 k3 k+ S) v4 r, [# }4 F6 Z3 X, C(1) AGM电池使用初期无气体逸出,GEL电池在使用初期需安装排风装置。
2 G1 u, r* H! }" n* F0 b(2) AGM电池内阻小,大电流放电特性优于GEL电池。 9 {: }( v t0 p, W9 r
(3) AGM电池的一致性和均一性较好,因电解液的扩散性和均匀性优于GEL电池。 % r( K; i& f/ f, B! K9 Y
(4) GEL电池,(特别是管状电极)使用寿命较长,不易热失控。
' r, U1 N) n, L0 p三、VRLA电池的工作原理, U6 c# |5 |8 m4 u, G
1.电池的充/放原理:( \. D& t$ K6 E* A
) e* f) X( Y# X7 c
0 P3 ]& ~) R' V! V. H
铅酸蓄电池的基本电极反应是铅(Pb)和二价铅(Pb2+)及四价铅(Pb4+)之间的转化。
' \) _5 ?! n8 {& r; C6 Q' a
' q W% w7 r- z" v. O: Q1 _, E放电过程:# }, R& Z6 P3 E( b4 f8 T2 k
负极:Pb→Pb2+正极:Pb4+→Pb2+(
6 C. W& X1 U1 G9 l) v# _(+) PbO2 + 3H+ + HSO4 -+ 2e 放<═══>充 PbSO4 + 2H2
* [: Z! B+ T+ u$ g0 Z" ~# s电子得失为:; X, k) D& O, @$ @" \8 g; h, a
负失正得即负氧化正还原% [: j( ^4 o4 q. C" P3 @
c% F, }# z7 E" ^
充电过程:
6 J! g0 \" ?5 W5 c6 P' b负极:Pb2+→Pb' y; [- T6 S7 s$ {+ w& W& I
正极:Pb2+→ Pb4+
1 U7 a/ |, [8 ~; S(-)Pb + HSO4 - 放<═══>充 PbSO4 + H+ + 2e
8 n! O$ l% h4 Y% W2 a. B电子得失为:负得正失即负还原正氧化$ ~/ O1 V. S7 t+ L
/ h/ c& R& r& Y* j0 R电池的充放电反应5 d, v# I3 w2 i2 U+ ], W
电池总反应:Pb + 2H+ + 2HSO4— + PbO2放<═══>充PbSO4+ 2H2O +PbSO4 V% d8 H+ R0 d* Z% \7 _7 h
' J, V8 r% a# m$ M+ y
2.VRLA电池的密封原理:
* [. w$ x7 j3 t- \* l* x6 T+ Z* g* h$ ~3 K: \# ~5 ]
(1)电池内部气体产生的原因:
! P6 M* @7 O0 W5 ?; U2 N' H, J9 v电池在过充电时电池分解水,正极产生O2,负极产生H2
+ ~' O( e; V0 n: Q ?, m正极板栅腐蚀的同时产生H21 n/ E, i# X) n; O
电池自放电时正极产生O2,负极产生H2
0 v" \) o! @1 b# B+ j+ @" l: I% a% D$ R0 }5 u4 z/ h, q# s
(2)氧复合原理(氧循环原理):
2 _! P$ h* J! O( C- q电池在充电过程中,正极除了有PbSO4转变为PbO2以外,还有氧析出反应,特别是电池的充电后期,当电池容量达到80%时,氧的析出反应更为剧烈,两极的气体析出反应如下:
4 T& q0 `" A5 x1 a! `(+)2H2O → O2 + 4H+ + 4e (--) 2H+ + 2e → H29 O# B |6 Y6 l+ l4 h. `6 T
对于浮充使用的VRLA电池,即使是浮充电流很小,但在长期浮充状态下,除浮充电流一部分用于电池自放电生成的PbSO4转为正负极活性物资以外,不避免的,浮充电流另一部分则用于水的电解,使正极析出氧气,负极析出氢气。
+ F( v" o& ]& a n4 r- [氧和氢气的产生使电池内部失水,电解液密度发生变化,也使电池难以密封。从铅酸蓄电池诞生以来,人们都一直在寻求电池的密封,以此减少对电池的维护。VRLA电池的出现,实现了电池的密封,电池密封的关键技术是氧在电池内部的再复合实现氧的循环,以及采用AGM隔板吸收电解液,使电池内部没有流动的电解液,氧的复合原理如图3、4所示:
2 @6 h8 c3 h6 ]. ^8 p: A
4 F/ b# g% W; S# {7 J O5 Z L* s" J& N+ W" p
图3:密封原理示意图 图4:氧循环原理图 从图3、4看出,正极充电过程中因电解水析出的氧气,通过AGM隔板的孔隙,迅速扩散到负极,与负极活性物质海绵状铅发生反应生成氧化铅(PbO),负极表面的PbO遇到电解液H2SO4发生化学反应生成PbSO4和H2O,其中PbSO4再充电而转变为海绵状Pb,生成的H2O又回到电解液,因氧气的再复合,避免了水的损失,从而实现了电池的密封。0 |) `0 U4 @7 @! B' j R6 X
2 H4 z3 U6 y- V2 T4 P% K铅酸蓄电池实现密封的措施:
6 d i$ o2 @. ^ f1) 选择高孔隙率AGM隔板,孔隙率在93%以上,为氧的复合提供通道
; M$ T7 v% `0 S2) 采取定量灌酸,使玻璃棉隔板在吸收电解液以后,仍有5—10%的孔隙率未被电解液充满,因此VRLA电池又称为贫液式电池。 U) I2 X; [) `) o* h5 a W' o |& ]$ w
3) 过量的负极活性物资,正、负极板的容量比一般为1:1.1~1:1.2,这样在正极充足电以后,负极仍未充足电,以防止氢在负极析出,若氢气大量析出是无法复合的。
$ u' A, X R, M/ }. J2 ]# k5 k1 U4) 电池集群的紧装配,采取集群预压缩技术,将装配压在40—60Kpa之间,以保证AGM隔板与正负极板表面能够良好接触,因为VRLA电池的电解液主要靠AGM隔板提供。 & y+ s- ?+ j, E! p: p& T
5) 高纯度Pb—Ca—Sn—Al无锑板栅合金,因为Pb—Ca合金比Pb—Sb合金有更高的析氢过电位,从而能够降低因板栅腐蚀而析出氢气的可能性。 . V5 ]& U: }. @: y
6) 开闭阀压力稳定可靠的安全阀,通信用VRLA电池的标准要求开阀压10—35Kpa,闭阀压3—15Kpa,开闭阀压力较接近,可减少气体排放和水的损失。 3 Q8 O" b! K- R9 ?2 o
7) 采用恒压限流的充电方式,VRLA电池对过充电较为敏感,过充电会加速电流的损坏,恒压限流充电可防止过充电和热失控。
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3.VRLA蓄电池的自放电原理: 7 f+ M0 Q" K0 m$ d0 L
: c- c8 K s+ M3 s3 g5 ]# V$ h电池自放电原因:
: `2 g& J1 S7 z, c1) 正极活性物质与电解液的反应;, c' Z3 c7 Z$ A3 \# ?) b- t0 t; K( v
2) 正极活性物质与板栅合金之间的反应;
9 ? M( D+ M) [- W- l; E( t1 b9 a3) 正极活性物质与负极析出氢气的反应。 |
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